Известия Саратовского университета.

Новая серия. Серия Физика

ISSN 1817-3020 (Print)
ISSN 2542-193X (Online)

Для цитирования:

Березин К. В., Степанович Е. Ю., Дворецкий К. Н., Антонова Е. М., Лихтер А. М., Янина И. Ю. Водородная связь в моногидратах триглицеридов насыщенных жирных кислот: молекулярная динамика и квантовомеханическое моделирование // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Физика. 2025. Т. 25, вып. 4. С. 425-437. DOI: 10.18500/1817-3020-2025-25-4-425-437, EDN: LXEQFE

Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution 4.0 International (CC-BY 4.0).
Опубликована онлайн: 
28.11.2025
Полный текст в формате PDF(Ru):
скачать
(загрузок: 6)
Язык публикации: 
русский
Рубрика: 
Оптика и спектроскопия. Лазерная физика
Тип статьи: 
Научная статья
УДК: 
544.18:577.32
DOI: 
10.18500/1817-3020-2025-25-4-425-437
EDN: 
LXEQFE

Водородная связь в моногидратах триглицеридов насыщенных жирных кислот: молекулярная динамика и квантовомеханическое моделирование

Авторы: 
Березин Кирилл Валентинович, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Степанович Екатерина Юрьевна, Астраханский государственный университет (АГУ) им. В. Н. Татищева
Дворецкий Константин Николаевич, Саратовский государственный медицинский университет им. В. И. Разумовского
Антонова Екатерина Михайловна, Астраханский государственный медицинский университет
Лихтер Анатолий Михайлович, Астраханский государственный университет (АГУ) им. В. Н. Татищева
Янина Ирина Юрьевна, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Аннотация: 

В данной работе проведено комплексное исследование водородных связей в двух типах моногидратов триглицеридов насыщенных жирных кислот с использованием методов классической молекулярной динамики и теории функционала плотности. Для анализа были рассмотрены триглицериды с длиной цепей от триацетина до тристеарина с количеством метиленовых групп от 0 до 16 в каждой цепи. Установлено, что карбонильная группа сложного эфира центральной углеводородной цепи являются основным центром образования водородных связей. Моногидраты с участием центральной цепи обладают большей стабильностью, чем с участием боковых цепей. Энергия ассоциации для моногидратов первого типа достигает насыщения при увеличении длины цепи, начиная с трикаприлина. Обнаружена линейная зависимость термодинамического параметра TΔS и константы равновесия Kα от длины цепи для моногидратов первого типа, что связано с потерей конформационной энтропии при гидратации.

Ключевые слова: 
триглицериды
водородные связи
молекулярная динамика
теория функционала плотности
гидратация
термодинамика
Благодарности: 
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект № 24-44-00082, https://rscf.ru/project/24-44-00082/).
Список источников: 
  1. McClements D. J. Food Emulsions: Principles, Practices, and Techniques. 3rd edition. Boca Raton, CRC Press, 2015. 714 p. https://doi.org/10.1201/b18868
  2. Ravotti R., Worlitschek J., Pulham C., Stamatiou A. Triglycerides as novel phase-change materials: A review and asessment of their thermal properties. Molecules, 2020, vol. 25, iss. 23, art. 5572. https://doi.org/10.3390/molecules25235572
  3. Tascini A. S., Noro M. G., Chen R., Seddon J. M., Bresme F. Understanding the interactions between sebum triglycerides and water: A molecular dynamics simulation study. Phys. Chem. Chem. Phys., 2018, vol. 20, iss. 3, pp. 1848–1860. https://doi.org/10.1039/C7CP06889A
  4. Chumpitaz L. D. A., Coutinho L. F., Meirelles A. J. A. Surface tension of fatty acids and triglycerides. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1999, vol. 76, iss. 3, pp. 379–382. https://doi.org/10.1007/s11746-999-0245-6
  5. Javadi A., Dowlati S., Shourni S., Rusli S., Eckert K., Miller R., Kraume M. Enzymatic hydrolysis of triglycerides at the water–oil interface studied via interfacial rheology analysis of lipase adsorption layers. Langmuir, 2021, vol. 37, iss. 44, pp. 12919–12928. https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.1c01963
  6. Caruso B., Wilke N., Perillo M. A. Triglyceride lenses at the air–water interface as a model system for studying the initial stage in the biogenesis of lipid droplets. Langmuir, 2021, vol. 37, iss. 37, pp. 10958–10970. https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.1c01359
  7. Kinard T. C., Wrenn S. P. Triglycerides stabilize water/organic interfaces of changing area via conformational flexibility. Langmuir, 2024, vol. 40, iss. 5, pp. 2500–2509. https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.3c02473
  8. Cao Y., Marra M., Anderson B. D. Predictive relationships for the effects of triglyceride ester concentration and water uptake on solubility and partitioning of small molecules into lipid vehicles. J. Pharm Sci., 2004, vol. 93, iss. 11, pp. 2768–2779. https://doi.org/10.1002/jps.20126
  9. Benedikt T., Briesen K. H. Water–triglyceride interfaces limit permeability and diffusion of aromamolecules in butter. Eur. J. Lipid Sci. Technol., 2024. vol. 126, iss. 12, art. 2300248. https://doi.org/10.1002/ejlt.202300248
  10. Groot C. C. M., Velikov K. P., Bakker H .J. Structure and dynamics of water molecules confined in triglyceride oils. Phys. Chem. Chem. Phys., 2016, vol. 18, iss. 42, pp. 29361–29368. https://doi.org/10.1039/C6CP05883C
  11. Papageorgiou D. G., Demetropoulos I. N., Lagaris I. E., Papadimitriou P. T. How many conformers of the 1,2,3-propanetriol triacetate are pin gas phase and in aqueous solution? Tetrahedron, 1996, vol. 52, iss. 2, pp. 677–686. https://doi.org/10.1016/0040-4020(95)00918-3
  12. Berezin K. V., Dvoretskii K. N., Chernavina M. L., Novoselova A. V., Nechaev V. V., Likhter A. M., Shagautdinova I. T., Smirnov V. V., Antonova E. M., Grechukhina O. N. The use of IR spectroscopy and density functional theory for estimating the relative concentration of triglycerides of oleic and linoleic acids in a mixture of olive and sunflower seed oils. Opt. Spectrosc., 2019, vol. 127, iss. 6, pp. 955–961. https://doi.org/10.1134/S0030400X1912004X
  13. Berezin K. V., Dvoretskii K. N., Chernavina M. L., Novoselova A. V., Nechaev V. V., Antonova E. M., Shagautdinova I. T., Likhter A. M. The Use of Raman spectroscopy and methods of quantum chemistry for assessing the relative concentration of triglycerides of oleic and linoleic acids in a mixture of olive oil and sunflower seed oil. Opt. Spectrosc., 2018, vol. 125, iss. 3, pp. 311–316. https://doi.org/10.1134/S0030400X18090059
  14. Berezin K. V., Antonova E. M., Shagautdinova I. T., Chernavina M. L., Dvoretskiy K. N., Grechukhina O. N., Vasilyeva L. M., Rybakov A. V., Likhter A. M. FTIR spectrum of grape seed oil and quantum models of fatty acids triglycerides. Proc. SPIE, 2018, vol. 10716, art. 1071625. https://doi.org/10.1117/12.2316488
  15. Van der Spoel D., Lindahl E., Hess B., Groenhof G., Mark E. A., Berendsen H .J. C. GROMACS: Fast, flexible, and free. J. Comput. Chem., 2005, vol. 26, iss. 16, pp. 1701–1718. https://doi.org/10.1002/jcc.20291
  16. Duan Y., Wu C., Chowdhury S., Lee M. C., Xiong G., Zhang W., Yang R., Cieplak P., Luo R., Lee T., Caldwell J., Wang J., Kollman P. A point-charge force field for molecular mechanics simulations of proteins based on condensed-phase quantum mechanical calculations. J. Comp. Chem., 2003, vol. 24, iss. 16, pp. 1999–2012. https://doi.org/10.1002/jcc.10349
  17. Berendsen H. J. C., Postma J. P. M., van Gunsteren W. F., DiNola A., Haak J. R., Molecular dynamics with coupling to an external bath. J. Chem. Phys., 1984, vol. 81, iss. 8, pp. 3884–3690. https://doi.org/10.1063/1.448118
  18. Humphrey W., Dalke A., Schulten K. VMD: Visual molecular dynamics. J. Mol. Graph., 1996, vol. 14, iss. 1, pp. 33–38. https://doi.org/10.1016/0263-7855(96)00018-5
  19. Loof H. D., Nilsson L., Rigler R., Molecular dynamics simulation of galanin in aqueous and nonaqueous solution. J. Am. Chem. Soc., 1992, vol. 114, iss. 11, pp. 4028–4035. https://doi.org/10.1021/ja00037a002
  20. Frisch M. J., Trucks G., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G. A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H. P., Izmaylov A. F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J. L., Hada M., Ehara M. [et al.]. Gaussian 09, Revision A.02. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.
  21. Kollipost F., Wugt Larsen R., Domanskaya A. V., Nörenberg M., Suhm M. A., Communication: The highest frequency hydrogen bond vibration and an experimental value for the dissociation energy of formic acid dimer. J. Chem. Phys., 2012, vol. 136, iss. 15, art. 151101. https://doi.org/10.1063/1.4704827
  22. Rocher-Casterline B. E., Ch’ng L. C., Mollner A. K., Reisler H. Communication: Determination of the bond dissociation energy (D0) of the water dimer, (H2O)2, by velocity map imaging. J. Chem. Phys., 2011, vol. 134, iss. 21, art. 211101. https://doi.org/10.1063/1.3598339
  23. Nakayama T., Fukuda H., Kamikawa T., Sakamoto Y. Sugita A., Kawasaki M., Amano T., Sato H., Sakaki S., Morino I., Inoue G. Effective interaction energy of water dimer at room temperature: An experimental and theoretical study. J. Chem. Phys., 2007, vol. 127, iss. 13, art. 134302. https://doi.org/10.1063/1.2773726
  24. Ruscic B. Active thermochemical tables: Water and Water Dimer. J. Phys. Chem. A, 2013, vol. 117, iss. 46, pp. 11940–11953. https://doi.org/10.1021/jp403197t
  25. Becke A. Density‐functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. J. Chem. Phys., 1993, vol. 98, iss. 7, pp. 5648–5652. https://doi.org/10.1063/1.464913
  26. Lee C., Yang W., Parr R. G., Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. Phys. Rev. B, 1988, vol. 37, iss. 2, pp. 785–789. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.37.785
  27. Chai J.-D., Head-Gordon M. Systematic optimization of long-range corrected hybrid density functionals. J. Chem. Phys, 2008, vol. 128, iss. 8, art. 084106. https://doi.org/10.1063/1.2834918
  28. Simon S., Duran M., Dannenberg J. How does basis set superposition error change the potential surfaces for hydrogen‐bonded dimers? J. Chem. Phys., 1996, vol. 105, iss. 24, pp. 11024–11031. https://doi.org/10.1063/1.472902
  29. Fayfel A. B., Berezin K. V. Program for calculating thermodynamic characteristics of intermolecular complexes based on quantum-mechanical calculations. Tuchin V. V., ed. Problemy opticheskoj fiziki: Materialy 7 Mezhdunarodnoj molodezhnoj nauchnoj shkoly po optike, lazernoj fizike i biofizike. Vol. 2 [Problems of Optical Physics: Proceedings of the 7th International youth scientific school on optics, laser physics and biophysics. Vol. 2]. Saratov, The State Scientific Center “College” Publ., 2004, pp. 100–101 (in Russian).
  30. Iogansen A. V. Infrared spectroscopy and spectral determination of hydrogen bond energy. In: Sokolov N. D., ed. Vodorodnaya svyaz’ [Hydrogen bond]. Moscow, Nauka, 1981, pp. 112–155 (in Russian).
Поступила в редакцию: 
30.06.2025
Принята к публикации: 
10.09.2025
Опубликована: 
28.11.2025
  • 87 просмотров