В работе представлены результаты исследования спектров флуоресценции фуллеренного соединения С_60/70, стабилизированного в двух кристаллических матрицах – гептане и толуоле. Показано, что в обеих матрицах в диапазоне 650–682 нм наблюдается структурный спектр с несколькими характерными линиями. Установлено, что наиболее информативными являются концентрации 10^–5–10^–6 моль/л. В спектрах обеих матриц стабильно проявляются три линии (около 678, 676 и 674 нм), тогда как в толуоле дополнительно регистрируются линии 680.50 и 680.14 нм, природа которых связывается с наличием π-электронной подсистемы и неэквивалентными положениями молекул в решетке. Число разрешимых линий спектра напрямую обусловлено свойствами матричных сред, что открывает перспективы для управляемого изменения электронной структуры многоатомных молекул.